Mekanisme Reaksi Bersaing SN1 dan E1

Mekanisme Reaksi Bersaing S_N1 dan E1

Perbedaan mendasar antara kompetisi S_N1 / E1 dan kompetisi S_N2 / E2 adalah pada langkah mekanistik pertama, atau dalam pembentukan ion karbenium, yang sepenuhnya identik baik dalam eliminasi E1 dan reaksi S_N1. Jadi, pada langkah mekanistik pertama, reaksi E1 dan SN1 jelas tidak bersaing. Persaingan muncul dari alternatif mekanistik mengikuti langkah pertama. Sama seperti dalam kompetisi S_N2 / E2, nukleofil (basa) dalam kompetisi S_N1 / E1 pada dasarnya bifungsional - yaitu, ia dapat mengabstraksi proton β dari ion karbenium dalam eliminasi E1, atau secara langsung dapat menyerang α karbon ion karbenium dalam reaksi SN1.

Lain dengan kompetisi S_N2 / E2,  laju reaksi E1 dan S_N1 bergantung pada struktur substrat tidak bertentangan, tapi dari jenis yang sama. Reaksi SN1 ini, serta eliminasi E1, itu berjalan sangat lambat dengan senyawa heteroalkil primer, membuat mereka itu biasanya sepenuhnya dilampaui oleh mekanisme bimolekul yang sesuai (S_N2 / E2). Jika kita lihat pada senyawa heteroalkil tersier, reaksi unimolecular (S_N1 / E1) berjalan lebih cepat jika kita bandingan dengan reaksi bimolecular (S_N2 / E2).

Gbr.1

Primer

α karbon: hijau

Gbr.2

sekunder

α karbon: hijau

Gbr.3

tersier

α karbon: hijau

Langkah dalam menentukan laju reaksi E1 dan S_N1 yang identik ini yaitu pembentukan ion karbenium, yang bertanggung jawab pada ketergantungan yang sama terhadap laju reaksi pada struktur substratnya. Karena stabilisasi muatan positif ion karbenium oleh substituen alkil, energi aktivasinya itu lebih rendah pada pembentukan ion karbenium tersier dibandingkn untuk ion sekunder, atau, khususnya, untuk ion karbenium primer. Dengan begitu laju reaksi senyawa heteroalkil tersier lebih besar jika dibandingkan dengan senyawa heteroalkil sekunder atau primer (dalam S_N1 dan E1).

Reaksi S_N1 biasanya lebih dominan jika kita lihat dengan reaksi E1. Reaksi SN1 biasanya lebih dominan jika kita lihat dengan reaksi E1. Walaupun  suhu sudah  kita perbesar sedikit, guna memperbesar proporsi dari reaksi E1 ini,  masih saja SN1 yang menjadi dominan.

Permasalahan

1. Mengapa reaksi S_N1 dan E1 pada senyawa heteroalkil primer itu reaksinya berjalan sangat lambat?
2. Jelaskan pada saat keadaan yang bagaimanakah produk yang dihasilkan lebih dominan S_N1?
3. Bagaimanakah pengaruh suhu pada reaksi bersaing SN1 dan E1 ini?

Referensi

chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/en/ch/12/oc/vlu_organik